與實驗室取樣測量pH不同，在線pH測量是要求在生產(chǎn)現(xiàn)場及工藝條件下連續(xù)測量、記錄pH值。因此要求測量裝置具有設備牢固、工作可靠以及安裝、操作、維護方便，以利于長期連續(xù)工作。根據(jù)安裝的位置要求，在線pH測量電極系統(tǒng)有兩種基本的設計。一種是浸入式結(jié)構(gòu)，用于反應池或反應罐內(nèi)的pH測量。另一種為流通式結(jié)構(gòu)，用于管道系統(tǒng)，電極的選擇應根據(jù)工藝技術的要求。
由于玻璃電有高內(nèi)阻，所以導線及整個輸入電路的絕緣電阻必須很大，要求使用高絕緣性能的電纜、密封罩以及接線盒。電極引線應穿入導管中，并與交流電源或開關線路分開安裝。導線應固定好，經(jīng)常活動的導線會引起慢性漏電，造成測量誤差。電極和儀器系統(tǒng)應特別注意“接地”問題。一般反應罐或管道都是與大地相連接的，因而被測溶液實際上是與大地相連的。因此，在線pH測量儀器必須是“浮地”的，以防止參比電極通過溶液、反應罐及地端形成放電回路引起電極極化。玻璃電極輸入端對地的絕緣電阻應大于1012歐姆，參比電對地的絕緣電阻應大于109歐姆，同時儀器線路的公共端應注意連接，防止由于電阻變化引起的不穩(wěn)定。雙高阻輸入三電極體系（其中一支為溶液接地電極）于在線pH測量使用。有時，在測量溶液中可能存在電位梯度（例如電鍍、電解槽內(nèi)即屬此種情況），此時應將玻璃電極及參比電極安裝在與等電面垂直的方向上，只有這一位置才能防止溶液電位對測量的干擾。
在某些工業(yè)部門需要遙測及記錄pH值。對此可以采用pH變送器，將變送器裝在電極附近，變送器送出標準的電流信號或電壓信號，由pH控制器接受這些信號進行控制或由電腦終端編程進行控制，pH變送器的信號輸送距離可達幾十米至幾百米。
在線pH測量中，電極的沾污也是經(jīng)常遇到的另一個問題。在電極敏感膜上沾附上某些物質(zhì)，例如，油類、瀝青、膠體物質(zhì)、懸浮物及固體結(jié)塊等，均會引起電極響應遲鈍，甚至使電極失效。為了保證有效的連續(xù)測量，電極系統(tǒng)應安裝清洗裝置。常用的有定時自動刷洗、超聲波清洗或定時噴水清洗等等。另一種辦法是在測量池前面安裝過濾分離設備，將樣品液流中可能沾污電極的物質(zhì)分離去，然后進入測量池測量。還有一種zui簡單和可靠的方法，是定期進行的清洗，具體期限應根據(jù)被測介質(zhì)的液體情況及測試的精度要求綜合考慮，一般為一周至幾周，同時也可用二支電極進行交換使用，換下的電極進行清洗和活化，更可延長電極壽命。
在線pH測量中樣品溶液溫度的波動將引起電極電勢的變化，因此為了保證測量的準確可靠，應用自動溫度補償是非常重要的。自動溫度補償?shù)幕驹硎窃跍y量線路上接入一個浸在樣品溶液中的熱敏電阻（稱為溫度補償電極）此熱敏電阻的阻值隨溶液溫度而變化，從而達到補償?shù)哪康摹?/div>
為了保證測量的準確度，電極系統(tǒng)的校準也是十分重要的。校準周期因測量條件及度要求而定，一般幾天或一月校準一次。校準的方法可用標準緩沖溶液導入測量池中代替樣品溶液進行，也可以在測量點取樣用精密pH計測出pH值，據(jù)此對在線儀器示值進行校正。注意校準溶液的溫度與樣品溶液溫度應盡量一致。
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